- Ordinea în apăamine secundare > primare ≈ terțiare > NH₃ >> anilină > difenilamină
- Anilinaperechea de pe N e delocalizată în nucleu
- SubstituențiNO₂ în para scade mult bazicitatea, CH₃ o crește puțin
- R–X + NH₃amestec de amine (alchilare greu de oprit)
- ArNO₂ + Fe/HCl sau Sn/HClArNH₂
- R–CN + 4[H]LiAlH₄ sau H₂/Ni → R–CH₂–NH₂
- Amidă + LiAlH₄amină
- Acilare (RCOCl, anhidridă)aminele primare și secundare se acilează; terțiarele nu
- Hinsberg: primarăC₆H₅SO₂Cl → sulfonamidă solubilă în NaOH
- Hinsberg: secundarăsulfonamidă insolubilă
- Hinsberg: terțiarănu reacționează
- Primară alifaticăalcool + N₂
- Primară aromaticăla 0–5 °C → sare de diazoniu
- SecundarăN-nitrozamină galbenă
- Terțiară aromaticăderivat p-nitrozo
| Reactiv | Produs |
|---|---|
| CuCl / CuBr / CuCN (Sandmeyer) | ArCl / ArBr / ArCN |
| KI | ArI |
| HBF₄, apoi încălzire (Schiemann) | ArF |
| H₂O, încălzire | ArOH |
| H₃PO₂ | ArH (scoți grupa NH₂) |
| fenol (pH 9–10) sau amină aromatică | colorant azoic, cuplare în para |
- Exces de CH₃Isare cuaternară
- Ag₂O/H₂O, încălzireeliminare spre alchena cea mai puțin substituită + N(CH₃)₃
- Amine ciclicerepeți ciclul: fiecare eliminare rupe o legătură C–N
Propune o sinteză pentru 1,3,5-tribromobenzen pornind de la anilină. Bromurarea directă a benzenului dă izomeri o/p.
- 1
NH₂ activează și orientează o/p: apa de brom bromurează toate cele trei poziții.
1.Care este ordinea descrescătoare a bazicității în soluție apoasă?
Alchilii donează electroni; nucleul aromatic îi retrage.
- pKb aproximativ: dimetilamină 3,3; metilamină 3,4; NH₃ 4,75; anilină 9,4.
- Ordinea corectă este a.
2.5,91 g amestec de etilamină și dietilamină se tratează cu HNO₂ în exces. Se degajă 1,12 L N₂ (c.n., Vm = 22,4 L/mol). Ce procent de masă de etilamină are amestecul?
Doar amina primară degajă N₂; amina secundară dă nitrozamină.
- C₂H₅NH₂ + HNO₂ → C₂H₅OH + N₂ + H₂O → n(etilamină) = 0,05 mol
- m = 0,05 · 45,08 = 2,254 g → 2,254/5,91 = 38,1%
3.Clorura de benzendiazoniu se tratează cu CuCN, iar produsul se încălzește cu H₂O în mediu acid. Ce compus se obține?
Sandmeyer cu CuCN dă un nitril; ce dă hidroliza unui nitril?
- C₆H₅N₂⁺Cl⁻ + CuCN → C₆H₅–CN + N₂ (+ CuCl)
- C₆H₅–CN + 2H₂O + H⁺ → C₆H₅–COOH + NH₄⁺
4.9,31 g anilină se diazotează, iar sarea de diazoniu se cuplează cu 2-naftol în mediu bazic, formând 1-fenilazo-2-naftol (C₁₆H₁₂N₂O). Ce masă de colorant se obține la un randament global de 80%?
Un mol de anilină dă un mol de colorant.
- n(anilină) = 9,31/93,13 = 0,1000 mol → 0,0800 mol colorant
- M(C₁₆H₁₂N₂O) = 248,3 g/mol → m = 0,0800 · 248,3 = 19,86 g
5.Care amină formează cu C₆H₅SO₂Cl un produs insolubil în soluție de NaOH?
Sulfonamida e solubilă în NaOH doar dacă mai are un H pe N.
- Amina secundară dă C₆H₅SO₂–N(CH₃)C₆H₅, fără H pe N, insolubilă în NaOH.
- Aminele primare (a, b) dau sulfonamide solubile; amina terțiară (d) nu reacționează.
6.Piperidina (C₅H₁₁N, ciclu saturat de 6 atomi cu NH) se supune repetat metilării exhaustive Hofmann (CH₃I în exces, Ag₂O, încălzire) până se obține o hidrocarbură. Câți moli de CH₃I se consumă pentru 1 mol de piperidină?
Primul ciclu începe de la o amină secundară; al doilea, de la una terțiară.
- Ciclul 1: 2 CH₃I → iodură de N,N-dimetilpiperidiniu → CH₂=CH–(CH₂)₃–N(CH₃)₂
- Ciclul 2: 1 CH₃I → sare cuaternară → CH₂=CH–CH₂–CH=CH₂ + N(CH₃)₃
- Total: 3 mol CH₃I; hidrocarbura este 1,4-pentadiena (la cald se izomerizează ușor în 1,3-pentadienă, piperilenă)
Subiecte în care apare tema.
Toate în arhivă- 2026Județeană · Teorie
- 2026Națională · Teorie
- 2025Județeană · Teorie
- 2025Națională · Teorie
- 2024Județeană · Teorie
- 2024Națională · Teorie
- 2023Județeană · Teorie
- 2023Națională · Teorie
- 2022Județeană · Teorie
- 2021Națională · Etapa 1 (grilă)
- 2021Națională · Etapa 2
- 2020Județeană · Teorie
- 2019Județeană · Teorie
- 2019Națională · TeorieSubiectfără barem
- 2018Județeană · Teorie
- 2018Națională · Teorie
- 2017Județeană · Teorie
- 2016Județeană · Teorie
- 2016Națională · TeorieSubiectfără barem
- 2015Județeană · Teorie
- 2015Națională · TeorieSubiectfără barem
- 2014Județeană · Teorie
- 2013Județeană · Teorie
- 2012Județeană · Teorie