Compuși carbonilici

Adiție nucleofilă

ReactivitateHCHO > RCHO > R₂CO; aldehidele aromatice sunt mai puțin reactive
HCNcianhidrină
NaBH₄, LiAlH₄alcool
RNH₂imină
2,4-DNPHhidrazonă colorată

Aldolizare și crotonizare

Componenta metilenicăare H în α și formează enolatul
Componenta carbonilicăprimește enolatul
Aldolul (β-hidroxicarbonil)se deshidratează la compus α,β-nesaturat

Cannizzaro

Aldehidele fără H în α, în NaOH concentrat: 2 ArCHO → ArCH₂OH + ArCOO⁻.

Teste de identificare

Test	Pozitiv pentru	Atenție
Tollens [Ag(NH₃)₂]OH	aldehide: RCHO → 2Ag	HCHO → 4Ag
Fehling (Cu²⁺)	aldehide alifatice → Cu₂O roșu	aldehidele aromatice nu reacționează
I₂/NaOH (iodoform)	CH₃–CO– și CH₃–CH(OH)–	dă și etanolul; metanolul nu
2,4-DNPH	orice C=O	precipitat galben-portocaliu

Oxidare, reducere, enolizare

Oxidarealdehidele se oxidează ușor la acizi; cetonele doar energic, cu ruperea catenei
ClemmensenZn(Hg)/HCl: C=O → CH₂
Wolff–KishnerN₂H₄/KOH: C=O → CH₂

Dincolo de programă (din casete)

Toate au apărut la națională XI între 2021 și 2026.

WittigC=O + Ph₃P=CHR → C=CHR
Michaelenolat stabilizat + compus α,β-nesaturat, adiție 1,4
Mannichcetonă + HCHO + amină secundară → β-aminocetonă
Beckmannoximă → amidă

1.Un amestec de etanal și propanal se tratează cu NaOH diluat, la rece. Câți produși de aldolizare diferiți (izomeri de constituție, fără stereoizomeri) se pot forma?
Ambele aldehide au H în α, deci fiecare poate fi și componentă metilenică, și carbonilică.
1. 2 componente metilenice × 2 componente carbonilice = 4 combinații.
2. 3-hidroxibutanal, 3-hidroxipentanal, 3-hidroxi-2-metilbutanal, 3-hidroxi-2-metilpentanal
2.Ce compus carbonilic trebuie tratat cu CH₃MgBr (apoi hidroliză) ca să obții 2-metil-2-butanol?
butanalbutanonăpropanonă2-metilpropanal
Alcoolul terțiar vine dintr-o cetonă; CH₃ adus de reactiv e unul dintre cele trei grupe.
1. (CH₃)₂C(OH)–C₂H₅: scoți un CH₃ → CH₃–CO–C₂H₅, butanona.
2. Butanalul ar da 2-pentanol, propanona ar da terț-butanol, 2-metilpropanalul ar da 3-metil-2-butanol.
3.Benzaldehida se încălzește cu exces de metanal în NaOH concentrat. Ce se obține?
alcool benzilic + formiat de sodiubenzoat de sodiu + metanolaldehidă cinamicăbenzoat de sodiu + alcool benzilic, metanalul nu reacționează
Ionul hidroxid atacă cel mai ușor aldehida cea mai reactivă, care cedează apoi un ion hidrură.
1. HCHO, cel mai reactiv, adiționează HO⁻ și transferă H⁻ benzaldehidei.
2. C₆H₅CHO + HCHO + NaOH → C₆H₅CH₂OH + HCOONa. Niciuna nu are H în α, deci nu există aldolizare.
4.Acetofenona (C₆H₅–CO–CH₃) reacționează cu 2,4-dinitrofenilhidrazina. Ce valoare are NE pentru produsul de condensare?
Scrie formula produsului: se elimină o moleculă de apă.
1. C₈H₈O + C₆H₆N₄O₄ − H₂O → C₁₄H₁₂N₄O₄
2. $NE = \frac{28 + 2 + 4 - 12}{2} = 11$ (2 nuclee × 4 + C=N + 2 grupe NO₂)
5.Câți dintre compușii următori dau reacția iodoform: etanol, metanol, 2-propanol, 3-pentanonă, acetofenonă, etanal, 2-butanol?
Caută CH₃–CO– sau CH₃–CH(OH)– (I₂/NaOH oxidează alcoolul la carbonil).
1. Da: etanol, 2-propanol, acetofenonă, etanal, 2-butanol.
2. Nu: metanol (nu are CH₃ legat de C–OH), 3-pentanonă (are etil de ambele părți) → 5